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國(guó)內(nèi)外燃燒降解氟利昂制冷劑的研究現(xiàn)狀

   2019-09-12 和平360
核心提示:通常情況下,CFCs不會(huì)燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國(guó)立化學(xué)實(shí)驗(yàn)所Kondo研究室開(kāi)發(fā)了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術(shù),日本的德橋和明也研究了類(lèi)似的技術(shù),他們認(rèn)為燃燒法最需要注意的問(wèn)題有維持燃燒高溫、適宜高溫區(qū)停留時(shí)間及未燃?xì)怏w與空氣充分混合等。

通常情況下,CFCs不會(huì)燃燒,但加人燃料后,情況便大不相同。日本國(guó)立化學(xué)實(shí)驗(yàn)所Kondo研究室開(kāi)發(fā)了CFCs與甲烷和氧的混合燃燒技術(shù),日本的德橋和明也研究了類(lèi)似的技術(shù),他們認(rèn)為燃燒法最需要注意的問(wèn)題有維持燃燒高溫、適宜高溫區(qū)停留時(shí)間及未燃?xì)怏w與空氣充分混合等。

由于經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家在1997年已禁止CFC-12等氟利昂物質(zhì)的生產(chǎn)與消費(fèi),與其他研究降解CFCs的技術(shù)一樣,燃燒降解氟利昂的相應(yīng)研究及報(bào)道也主要集中在20世紀(jì)末。其中比較有代表性的是美國(guó)代頓大學(xué)的John L Graham等人以及日本豐橋技術(shù)科學(xué)大學(xué)的南亙等人的研究。

John L Graham等人考察了氧濃度對(duì)甲苯、氯苯、四氯化碳、CFC-113(三氯三氟乙烷)和三氯乙烯混合物熱穩(wěn)定性的影響以及對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的形成。該研究以氣相色譜、質(zhì)譜為分析手段,并分別以氧過(guò)量、化學(xué)計(jì)量比、缺氧為實(shí)驗(yàn)條件。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:組成混合物的5種成分中,除CFC-113、四氯化碳外,其他成分的穩(wěn)定性隨氧濃度的降低而增加;CFC-113外,其他每一種組分在混合物,樸的穩(wěn)定性均較純化合物低;在氧化條件下CFC-113的熱穩(wěn)定性最高,且基本不受反應(yīng)條件的影響,其降解率為99%時(shí)的溫度為770~780。熱降解產(chǎn)物則從簡(jiǎn)單的脂肪族氯代烴到復(fù)雜的多環(huán)芳烴發(fā)展,產(chǎn)物的數(shù)及復(fù)雜性隨氧濃度的降低而增加,混合物在750℃無(wú)氧熱解時(shí)形成的產(chǎn)物最多,檢測(cè)到150余種,1000℃時(shí),氯苯是唯一能夠檢測(cè)到的混合物的初始組成物質(zhì);在有氧條件下,產(chǎn)物數(shù)址的峰值形成溫度降低,氧在化學(xué)計(jì)量比和過(guò)敬條件下,該溫度分別為700℃和650。結(jié)果最引人注目的是CFC-113,它在整個(gè)實(shí)驗(yàn)中,不管作為混合物的成分之一還是純化合物,其熱解行為沒(méi)有什么明顯變化。實(shí)驗(yàn)中觀察到的熱降解行為與理論預(yù)測(cè)一致。Graham認(rèn)為CFC-113和四氯化碳的熱降解反應(yīng)機(jī)理是與C-Cl鍵斷裂有關(guān)的單分子反應(yīng),而甲苯、氯苯、三氯乙烯的降解機(jī)理則是與OH0H有關(guān)的缺電子自由基的親電進(jìn)攻相關(guān)的雙分子反應(yīng)。當(dāng)純四氯化碳裂解時(shí),其降解溫度比在混合物中高約70,這一行為表示混合物中雙分子反應(yīng)機(jī)理為四氯化碳提供了一個(gè)能量較低的降解通道。反應(yīng)產(chǎn)物的復(fù)雜性反映出產(chǎn)物的形成機(jī)理,即產(chǎn)物來(lái)自母體化合物降解時(shí)形成的自由基碎片的重新結(jié)合。苯、苯甲醛在產(chǎn)物中都被檢出,苯是能夠檢測(cè)到的主要熱降解產(chǎn)物之一,苯甲醛和氯酚是含氧條件下的主要產(chǎn)物。在一些情況下還檢測(cè)到乙苯、氟苯、多環(huán)苯烴等。


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